大成生化科技集團(tuán)創(chuàng)建于1994年,總部設(shè)在香港,是目前亞洲最大的玉米精深加工企業(yè),擁有8大系列產(chǎn)品,業(yè)務(wù)遍及世界各地。2007年,大成集團(tuán)通過(guò)技術(shù)積累和自主創(chuàng)新,將生物與化工領(lǐng)先科技完美結(jié)合,成功建成了全球第一條采用可再生資源年產(chǎn)22萬(wàn)噸的工業(yè)化生產(chǎn)線。未來(lái)5年,該生產(chǎn)線將努力擴(kuò)展至300萬(wàn)噸規(guī)模,產(chǎn)品包括生物基樹(shù)脂醇、丙二醇和乙二醇等產(chǎn)品系列,為“后石油時(shí)代”化工基礎(chǔ)工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展帶來(lái)了美好的憧憬,也為聚酯工業(yè)的產(chǎn)品創(chuàng)新和產(chǎn)業(yè)升級(jí)提供了一個(gè)新的選擇。
中國(guó)化纖工業(yè)增長(zhǎng)的困惑 原料進(jìn)口依存度過(guò)高
中國(guó)是世界上最大的化纖生產(chǎn)國(guó),2007年化纖產(chǎn)量約2700萬(wàn)噸,占全球化纖總量的40%,而化纖工業(yè)90%以上的產(chǎn)品基于石油產(chǎn)業(yè),原料成本占生產(chǎn)成本的80%以上。由于我國(guó)化纖原料工業(yè)發(fā)展嚴(yán)重滯后,進(jìn)口量約占化纖原料總需求量的2/3,對(duì)外依存度實(shí)際上已經(jīng)超過(guò)了行業(yè)平穩(wěn)發(fā)展的安全警戒線。
2008年,受到國(guó)際石油價(jià)格走高和人民幣升值的影響,國(guó)內(nèi)化纖行業(yè)隨即又舉步維艱,化纖行業(yè)的大起大落給整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈的健康發(fā)展帶來(lái)極大的投資風(fēng)險(xiǎn)和不穩(wěn)定性。
現(xiàn)有石油產(chǎn)量緊缺
根據(jù)有關(guān)資料計(jì)算,2007年我國(guó)進(jìn)口乙二醇約500萬(wàn)噸,加上國(guó)產(chǎn)157萬(wàn)噸,表觀消耗量達(dá)到了657萬(wàn)噸,相當(dāng)于需要330萬(wàn)噸乙烯,或者1150萬(wàn)噸石腦油,相當(dāng)于7665萬(wàn)噸原油加工量。事實(shí)上,中國(guó)作為一個(gè)缺油的國(guó)家,如果不進(jìn)行技術(shù)創(chuàng)新,很難在短期內(nèi)提高乙二醇的自給率,因而在今后一段時(shí)期內(nèi)仍然將維持很高的進(jìn)口依存度。
如果今后化纖工業(yè)增長(zhǎng)所依賴(lài)的基礎(chǔ)化工原料依然依靠進(jìn)口原油加工或者產(chǎn)成品來(lái)支持,按照現(xiàn)有的產(chǎn)業(yè)規(guī)劃,我國(guó)化纖行業(yè)發(fā)展難以擺脫大起大落的困局。
傳統(tǒng)化纖行業(yè)增長(zhǎng)極限到來(lái)前的產(chǎn)業(yè)布局
如果一個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈的原料和市場(chǎng)在外,初級(jí)加工過(guò)程在中國(guó),假如源頭方面原油及其化工原料不斷漲價(jià),中間各種以人民幣結(jié)算的加工成本持續(xù)上升,市場(chǎng)方面所賺取的美金兌人民幣卻不斷貶值,這個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈將難以為繼。今天,我們所面對(duì)的國(guó)內(nèi)外經(jīng)營(yíng)環(huán)境就是這種狀況。
解決辦法之一,就是以全球產(chǎn)業(yè)鏈為視野,將國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)鏈源頭延伸到中東或印度原料產(chǎn)區(qū),通過(guò)投資、參股或控股等方式,參與基礎(chǔ)化工原料生產(chǎn),確保穩(wěn)定的原料來(lái)源;產(chǎn)業(yè)鏈最后部分,通過(guò)文化推廣、產(chǎn)品設(shè)計(jì)和包裝,提升附加價(jià)值。
解決辦法之二,就是中國(guó)化纖工業(yè)協(xié)會(huì)提出的“技術(shù)創(chuàng)新、產(chǎn)業(yè)升級(jí)、循環(huán)經(jīng)濟(jì)、環(huán)境友好”十六字方針,通過(guò)技術(shù)創(chuàng)新,提升產(chǎn)品附加值;通過(guò)產(chǎn)業(yè)升級(jí),提高效率、降低成本,增強(qiáng)整體競(jìng)爭(zhēng)力;通過(guò)發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)和環(huán)境友好技術(shù)實(shí)現(xiàn)“十一五”化纖工業(yè)可持續(xù)發(fā)展。
抓住機(jī)遇,迎接21世紀(jì)“BT”時(shí)代的到來(lái)
生物科技產(chǎn)業(yè)時(shí)代正在到來(lái)
21世紀(jì)將是生物技術(shù)BT(Bio-technology)產(chǎn)業(yè)的時(shí)代。隨著基因技術(shù)和生物酶技術(shù)的推廣應(yīng)用,與不可再生的石油、煤、天然氣等化石能源相比,可再生的木本植物、草本植物、種子和藻類(lèi)等生物品種,采用生物技術(shù),已經(jīng)生產(chǎn)出燃料乙醇、生物柴油、精細(xì)化學(xué)品等上千種產(chǎn)品。
例如,來(lái)自美國(guó)杜邦公司生物法1,3-丙二醇的PTT纖維,以及美國(guó)嘉吉公司通過(guò)葡萄糖轉(zhuǎn)化成乳酸聚合的PLA纖維等等,已成為化纖企業(yè)追逐的熱點(diǎn)。在新的科技制高點(diǎn)上我國(guó)正奮起直追。
國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策為化纖行業(yè)技術(shù)創(chuàng)新提供了條件
由國(guó)家發(fā)改委編制的《生物產(chǎn)業(yè)發(fā)展“十一五”規(guī)劃》指出,“按照走新型工業(yè)化道路的要求,大力發(fā)展生物基產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)對(duì)化石原料的部分替代。加快用生物技術(shù)改造傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)的生產(chǎn)工藝,減少工業(yè)生產(chǎn)能耗與污染物排放。”
《化纖工業(yè)“十一五”發(fā)展規(guī)劃指導(dǎo)意見(jiàn)》也同樣把“生物法多元醇技術(shù)研發(fā)”列入了化纖生物質(zhì)工程技術(shù)發(fā)展的重點(diǎn),爭(zhēng)取以生物法丙二醇(PDO)、乙二醇(EG)、丁二醇(BG)等為重點(diǎn),實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化突破。
圍繞生物基多元醇構(gòu)建中國(guó)化纖產(chǎn)業(yè)鏈
如果僅僅以生物基多元醇作為石油基乙二醇的一種替代補(bǔ)充產(chǎn)品,或者是一個(gè)差別化產(chǎn)品來(lái)看待,將會(huì)大大局限現(xiàn)有化纖產(chǎn)業(yè)升級(jí)與發(fā)展的思路。
基于對(duì)生物化工科技的認(rèn)識(shí),這些生物基多元醇僅是生物化工技術(shù)發(fā)展的一個(gè)起點(diǎn),透過(guò)對(duì)碳水化合物分子結(jié)構(gòu)的理解,未來(lái)將可以由此開(kāi)發(fā)出相關(guān)的多元酸和多元醇,并從原料開(kāi)發(fā)與加工、設(shè)備設(shè)計(jì)與制造、產(chǎn)品設(shè)計(jì)與加工工藝、成品包裝與應(yīng)用等多個(gè)環(huán)節(jié)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)升級(jí),最終將會(huì)形成類(lèi)似基于石化原料的閉合的生化纖維產(chǎn)業(yè)鏈。
乙二醇各種加工技術(shù)
隨著石油價(jià)格的不斷上漲,促使人們開(kāi)始大量探索新的原料、新工藝和新方法,積極開(kāi)發(fā)乙二醇產(chǎn)品,以滿(mǎn)足石化和化纖行業(yè)不斷增長(zhǎng)的需要。
采用石油生產(chǎn)乙二醇的工藝路線
主要有環(huán)氧乙烷直接水合法、環(huán)氧乙烷催化水合法、乙二醇和碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)技術(shù)以及碳酸乙烯酯水解合成乙二醇等技術(shù)等,成熟的石化工藝路線如下:
乙二醇非石油工藝路線
合成氣直接合成法 利用天然氣中的CO和H2在釕和銠催化劑作用下,通過(guò)高溫高壓直接合成乙二醇。
草酸酯加氫合成法 2005年開(kāi)始,中科院與丹陽(yáng)市丹化金煤化工有限公司合作,建成300t/a乙二醇中試裝置和10000t/a乙二醇工業(yè)化試驗(yàn)裝置各一套。2007年,在內(nèi)蒙古通遼建設(shè)一條20萬(wàn)t/a乙二醇工業(yè)示范裝置。其核心技術(shù)是把經(jīng)過(guò)適當(dāng)處理的褐煤送入反應(yīng)器,在一定溫度和壓力下通過(guò)氣化劑(空氣或氧氣+蒸汽),使煤不完全燃燒,這樣就能以一定的流動(dòng)方式將煤轉(zhuǎn)化成CO和H2混合的合成氣,然后由CO進(jìn)行氣相反應(yīng)生成草酸酯,再由草酸酯加氫生成乙二醇。
來(lái)自可再生資源的乙二醇技術(shù)
2005年,大成集團(tuán)首先通過(guò)發(fā)酵法生產(chǎn)葡萄糖,隨后轉(zhuǎn)化成糖醇,再加氫催化裂解的方法建成了年產(chǎn)2萬(wàn)噸的中試生產(chǎn)線,2007年在此基礎(chǔ)上創(chuàng)新發(fā)展了年產(chǎn)20萬(wàn)噸的工業(yè)化示范裝置。自然界中的碳水化合物,無(wú)論是淀粉基的多糖類(lèi)作物,例如,玉米、小麥、土豆、地瓜、甜菜等高產(chǎn)作物;還是單糖或多糖類(lèi)農(nóng)作物,例如,甜高粱、菊芋和木薯等均可以作為生物基乙二醇原料。基本原理如下:
與石油基乙二醇工藝路線不同,該技術(shù)路線不需要消耗大量氧氣,沒(méi)有廢氣、廢水排放,所需原料屬于可再生,來(lái)源豐富,因而屬于環(huán)境友好技術(shù)。今天,由大成集團(tuán)自己命名的“樹(shù)脂醇”(其中,生物基丙二醇、乙二醇和丁二醇含量分別為60%、30%和10%)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于國(guó)內(nèi)的不飽和樹(shù)脂行業(yè),對(duì)于減少我國(guó)對(duì)進(jìn)口多元醇的依賴(lài)發(fā)揮了重要的作用。
采用“煤、電、化工一體化”建設(shè)的生物基乙二醇裝置
大成集團(tuán)的整個(gè)生產(chǎn)裝置主要由四個(gè)部分組成:原料準(zhǔn)備車(chē)間、制氫車(chē)間、加氫催化車(chē)間、分離提純車(chē)間。生產(chǎn)車(chē)間所需能源由熱電廠提供,產(chǎn)生的水蒸氣用作制氫和反應(yīng)物蒸餾分離提純熱媒、產(chǎn)生的氫氣用于加氫催化和裂解,實(shí)現(xiàn)“煤、電、化工一體化”建設(shè)。
由于各種資源的循環(huán)利用,大大降低了生產(chǎn)加工成本,使到生物基乙二醇具有非常強(qiáng)的價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),因而成為綠色可再生資源型產(chǎn)品。
來(lái)自綠色乙二醇的一種新型PDT聚酯
生物基乙二醇可直接作為聚酯工業(yè)的原料,并可利用現(xiàn)有的聚合設(shè)備與精對(duì)苯二甲酸進(jìn)行酯化,再縮聚,制得紡絲性能和染色性能比現(xiàn)有聚酯更為優(yōu)異的新型共聚酯纖維,這一性質(zhì)是由于生物基乙二醇中含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%左右的丙二醇、丁二醇和戊二醇等多組分二元醇。因此,我們將這種聚酯稱(chēng)為“聚對(duì)苯二甲酸多組分二元醇酯”,英文全稱(chēng)為“Poly Dihydricalcohols Terephthalate”,也可簡(jiǎn)稱(chēng)PDT(已作商標(biāo)注冊(cè))。
由大成集團(tuán)與東華大學(xué)聯(lián)合組成的研發(fā)機(jī)構(gòu)經(jīng)過(guò)2年多的探索和研究,已經(jīng)完成了生物基乙二醇從聚合、紡絲、加彈、織造、染色到制衣的產(chǎn)業(yè)化全過(guò)程中試實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:生物基乙二醇因含有微量的1,2-丙二醇并不會(huì)妨礙聚合,正是由于對(duì)苯二甲酸(PTA)與丙二醇分子聚合時(shí)甲基“-CH3”的引入,在長(zhǎng)鏈大分子中增加了一定數(shù)量的支鏈,改變了對(duì)苯二甲酸與乙二醇聚合時(shí)對(duì)稱(chēng)的緊密結(jié)構(gòu),增加了非晶態(tài)結(jié)構(gòu),共聚物熔點(diǎn)下降,從而使PDT呈現(xiàn)了與PET所不具備的一些特性。切片的熔點(diǎn)、紡絲溫度以及染色溫度較石油基聚酯低約15~20℃,這對(duì)企業(yè)的節(jié)能降耗具有重要意義;生物基乙二醇中因含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%左右的其他二元醇,使得制得的纖維物理指標(biāo)和染色性能接近PTT纖維;PDT聚酯十分適合生產(chǎn)超細(xì)纖維、深染纖維以及應(yīng)用于制膜或者瓶片聚酯。
追求構(gòu)建于生物質(zhì)的聚酯產(chǎn)業(yè)鏈
隨著生物化工技術(shù)的深入發(fā)展,人們利用生物質(zhì)開(kāi)發(fā)各種石油替代資源越來(lái)越成為可能,由美國(guó)嘉吉公司開(kāi)發(fā)的聚乳酸纖維就是一個(gè)典型例子,這種纖維具有類(lèi)似于丙綸的性能,而且可以完全降解。還有一種叫做聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的聚合物,其中所采用的原料丁二酸和丁二醇均可以生物質(zhì)發(fā)酵生成,因而正受到人們的重視,除了可以作為塑料增韌劑之外,還具有可降解功能,已被北京奧運(yùn)會(huì)列入優(yōu)選耗材。
因此,淀粉基農(nóng)作物越來(lái)越扮演類(lèi)似于石油的功能,通過(guò)它轉(zhuǎn)化得到水解淀粉或單糖十分類(lèi)似于石腦油。水解淀粉發(fā)酵得到的乙醇已經(jīng)成為重要的汽車(chē)燃料組分,另外還可發(fā)酵成多種二元酸;單糖可以裂解得到各種二元醇,由二元酸和二元醇聚合得到的高分子材料將扮演類(lèi)似聚酯的作用,這個(gè)構(gòu)建于生物質(zhì)的聚酯產(chǎn)業(yè)鏈?zhǔn)且粋€(gè)未來(lái)可以實(shí)現(xiàn)的夢(mèng)想。